Попытался предложить вариант ответа на вопросы, поставленные тут и тут
(жаль, цифровая мыльница далеко не супер...)
Флуоресценция 0,1 М коллоидного раствора наночастиц оксида церия (1). При добавлении капли H2O2 (3%) начинается окисление поверхности наночастиц (2, 3); наконец вся система переходит в окисленное состояние и флуоресценция пропадает (4). После полного разложения перекиси система регенерирует и возвращается в исходное состояние. Через 24 часа флуоресценция почти восстановилась (5).
На этом механизме основана защита наночастицами оксида церия клеткок от окислительного стресса (в т.ч. клеток мозга). И, кстати, токсичность - на несколько порядков меньше селенида (сульфида) кадмия.
 |
Средний балл: 9.6 (голосов 20)
Комментарии
Иванов Владимир Константинович,
27 апреля 2008 09:42
Замечательный эксперимент!
Иванов Владимир Константинович,
27 апреля 2008 09:51
Непонятно лишь одно - откуда берется люминесценция в этой системе? Четырехвалентный церий светиться не должен.
Щербаков Александр Борисович,
27 апреля 2008 10:44
Четырёхвалентный действительно не светится (после окисления раствор в УФ даже непрозрачный).
Светится именно частица, с нестехиометрической поверхностью CeO(2-x) при х->0,5
Светится именно частица, с нестехиометрической поверхностью CeO(2-x) при х->0,5
Иванов Владимир Константинович,
27 апреля 2008 12:58
Вопрос мой был с подвохом
Дело в том, что мы кучу порошков и растворов CeO2 исследовали на люминесцентные свойства - ни разу ничего не видели. Гипотеза про поверхность и была тем фактором, котороый нас сподвиг на эти измерения; увы, ничего не зафиксировали. Более того, о люминесценции CeO2 есть упоминания только в одной статье...
Дело в том, что мы кучу порошков и растворов CeO2 исследовали на люминесцентные свойства - ни разу ничего не видели. Гипотеза про поверхность и была тем фактором, котороый нас сподвиг на эти измерения; увы, ничего не зафиксировали. Более того, о люминесценции CeO2 есть упоминания только в одной статье...
Чеширский Кот нанобиофотонный,
27 апреля 2008 17:11
Флуоресценция, как "переизлучение абсорбированных фотонов"
или все же хемилюминесценция?
или все же хемилюминесценция?
Щербаков Александр Борисович,
27 апреля 2008 21:37
Именно "переизлучение"
Хеми- предполагает протекание какой-либо хим.реакции. А оно-таки возбуждается в ближнем УФ при ~420 нм и излучает при ~550 нм.
Владимир Константинович, интенсивность свечения сильно зависит от способа получения частиц (от содержания Се3+ на поверхности) - видимо, Ваши системы СеО2 идеальны и бездефектны
И, кстати, в этом причина противоречий в литературных данных о токсичности наночастиц (о чем Вы мне писали). Очевидно, разные авторы изучали оксид церия разной стехиометрии. По нашим данным, у одних и тех же частиц с возрастанием степени окисления токсичность возрастает.
То что мало данных - так ведь объектом заинтересовались недавно.
Давайте нобелевку поделим пополам
Хеми- предполагает протекание какой-либо хим.реакции. А оно-таки возбуждается в ближнем УФ при ~420 нм и излучает при ~550 нм.
Владимир Константинович, интенсивность свечения сильно зависит от способа получения частиц (от содержания Се3+ на поверхности) - видимо, Ваши системы СеО2 идеальны и бездефектны
И, кстати, в этом причина противоречий в литературных данных о токсичности наночастиц (о чем Вы мне писали). Очевидно, разные авторы изучали оксид церия разной стехиометрии. По нашим данным, у одних и тех же частиц с возрастанием степени окисления токсичность возрастает.
То что мало данных - так ведь объектом заинтересовались недавно.
Давайте нобелевку поделим пополам
Иванов Владимир Константинович,
27 апреля 2008 21:57
Александр Борисович,
хорошо бы, конечно, бездефектный CeO2 получить, но это в принципе невозможно
. Последнее, что мы синтезировали, содержало ~15% Ce3+.
Если хотите, я мог бы экспрессно проверить Ваши растворы на биоактивность в отношении E.coli. Было бы интересно сравнить с тем, что у нас получается. Нобелевку не обещаю, а статью могли бы соорудить .
хорошо бы, конечно, бездефектный CeO2 получить, но это в принципе невозможно
. Последнее, что мы синтезировали, содержало ~15% Ce3+.Если хотите, я мог бы экспрессно проверить Ваши растворы на биоактивность в отношении E.coli. Было бы интересно сравнить с тем, что у нас получается. Нобелевку не обещаю, а статью могли бы соорудить
.
Щербаков Александр Борисович,
27 апреля 2008 22:28
Владимир Констатнтинович, тогда для меня Ваша ситуация НЕсвечения непонятна. Даже если просто растворить Ce(SO4)2 в 0,1 N серчанке на холоду и провести термогидролиз - сей грубый крупнодисперсный золь засветится как миленький.
Насчёт передать коллоиды - подумаю как это лучше сделать после праздников. Не лучше ли дать Вам пропись синтеза?
(хотя, нобелевка лучше кишечной палочки
)
Насчёт передать коллоиды - подумаю как это лучше сделать после праздников. Не лучше ли дать Вам пропись синтеза?
(хотя, нобелевка лучше кишечной палочки
)
Иванов Владимир Константинович,
27 апреля 2008 22:48
Лучше все же образцы, пропись осваивать долго, а проверить интересно
Насчет люминесценции - полтора года искал, так и не нашел. Может быть, лиганды влияют...
Насчет люминесценции - полтора года искал, так и не нашел. Может быть, лиганды влияют...
Щербаков Александр Борисович,
27 апреля 2008 23:37
Может, это влияние примесей, соли не у Sigma покупаю 
Хотел в продолжение допировать систему какими-нить другими редкоземельными, спектр люминесценции должен поменяться и что-то прояснить. Жаль, со временем ахтунг .
А методика простая как грабли - модификация из предыдущей статьи, что Вам посылал
Хотел в продолжение допировать систему какими-нить другими редкоземельными, спектр люминесценции должен поменяться и что-то прояснить. Жаль, со временем ахтунг
.А методика простая как грабли - модификация из предыдущей статьи, что Вам посылал
Щербаков Александр Борисович,
27 апреля 2008 23:47
Вы меня так озадачили, что пришлось рыть в нете. Нарыл два известия, хорошее и плохое.
Плохое: нобелевку не дадут.
Хорошее: это не артефакт, у других тоже оксид церия светится, на тех же длинах волн. Причем, при окислении свечение ослабевает.
Плохое: нобелевку не дадут.
Хорошее: это не артефакт, у других тоже оксид церия светится, на тех же длинах волн. Причем, при окислении свечение ослабевает.
Dusha,
28 апреля 2008 00:20
А как насчет посмотреть это дело на микроскопе и увидеть, что у них делается на поверхности?
Какая поверхность у этих частиц? То, с чем я работал до сих пор (носители для золотых катализаторов), имели от 20 до 200 метров на грамм. И почему-то никто не загружался их флуоресценцией Хотя каталитикам физ свойства, конечно, по барабану.
Эксперимент супер!!!
Какая поверхность у этих частиц? То, с чем я работал до сих пор (носители для золотых катализаторов), имели от 20 до 200 метров на грамм. И почему-то никто не загружался их флуоресценцией
Хотя каталитикам физ свойства, конечно, по барабану.Эксперимент супер!!!
Dusha,
28 апреля 2008 00:26
>хорошо бы, конечно, бездефектный CeO2 получить, но это в принципе невозможно
Почему? Что имеется ввиду под дефектами в данном случае? Данный случай - это коллоидные частицы размером (надо полагать)от 2 до 20 нм.
Почему? Что имеется ввиду под дефектами в данном случае? Данный случай - это коллоидные частицы размером (надо полагать)от 2 до 20 нм.
Dusha,
28 апреля 2008 01:27
Выложил картинки с поверхности CeO2. Как там можно распознать Ce3+ на поверхности?
Иванов Владимир Константинович,
28 апреля 2008 07:33
Александр Борисович, спасибо за ссылку. Уверяю Вас, вопрос люминесценции CeO2 изучен очень слабо, так что есть еще куда копать .
.
Иванов Владимир Константинович,
28 апреля 2008 07:36
Dusha,
речь о кислородной нестехиометрии CeO2. У наночастиц этого соединения нестехиометрия выражена куда заметнее, чем у крупнокристаллического CeO2. Полагаю, что на микроскопе это разглядеть невозможно (хотя я не специалист по HRTEM). Для анализа пользуются XPS и др. подобными методами.
речь о кислородной нестехиометрии CeO2. У наночастиц этого соединения нестехиометрия выражена куда заметнее, чем у крупнокристаллического CeO2. Полагаю, что на микроскопе это разглядеть невозможно (хотя я не специалист по HRTEM). Для анализа пользуются XPS и др. подобными методами.
Щербаков Александр Борисович,
28 апреля 2008 13:01
Dusha, Владимир Константинович,
теперь точно посмотрю поподробнее.
Дело в том, что CeO2 не мой объект, я им практически не занимаюсь. Свечение коллоида казалось мне тривиальным.
Я и не думал, что простой опыт вызовет ТАКОЙ резонанс
теперь точно посмотрю поподробнее.
Дело в том, что CeO2 не мой объект, я им практически не занимаюсь. Свечение коллоида казалось мне тривиальным.
Я и не думал, что простой опыт вызовет ТАКОЙ резонанс
Трусов Л. А.,
28 апреля 2008 13:21
да, забавно. держите нас в курсе.
Иванов Владимир Константинович,
28 апреля 2008 14:20
Александр Борисович,
если придумаете оказию передать образцы, можно будет заодно прогнать их на хорошем люминесцентнике. Что касается Вашей ссылки, то одноименная книга этих авторов у меня есть (даже и в бумажном виде), и ничего про люминесценцию CeO2 там не написано. Суть проблемы, насколько я это себе представляю, в том, что время от времени эту люминесценцию отдельные люди фиксировали и даже слегка изучали, но (а) не систематически и (б) без объяснения причин оной.
Приезжайте, обсудим
Что касается допирования, то тут есть свои нюансы; основная проблема в том, чтобы получить гомогенные (!) твердые растворы с размером частиц хотя бы 5 нм. АОТ здесь вряд ли поможет.
если придумаете оказию передать образцы, можно будет заодно прогнать их на хорошем люминесцентнике. Что касается Вашей ссылки, то одноименная книга этих авторов у меня есть (даже и в бумажном виде), и ничего про люминесценцию CeO2 там не написано. Суть проблемы, насколько я это себе представляю, в том, что время от времени эту люминесценцию отдельные люди фиксировали и даже слегка изучали, но (а) не систематически и (б) без объяснения причин оной.
Приезжайте, обсудим
Что касается допирования, то тут есть свои нюансы; основная проблема в том, чтобы получить гомогенные (!) твердые растворы с размером частиц хотя бы 5 нм. АОТ здесь вряд ли поможет.
Щербаков Александр Борисович,
29 апреля 2008 13:40
Владимир Константинович,
киньте мне на мыло адрес доставки и пожелания по количеству образцов
киньте мне на мыло адрес доставки и пожелания по количеству образцов
Иванов Владимир Константинович,
29 апреля 2008 20:46
Александр Борисович,
с утра выслал; может быть, письмо не дошло. Сейчас перепошлю.
с утра выслал; может быть, письмо не дошло. Сейчас перепошлю.
Соколов Петр Сергеевич,
22 мая 2008 13:04
Прикольный эксперимент .
.
Никельшпарг Эвелина Ильинична,
25 сентября 2008 20:51
Вот это вдохновило меня на один рассказик!
Шабанов Михаил Валерьевич,
10 ноября 2009 11:55
Если в нашей науке есть подобные люди, значит не всё ещё потеряно
Клейменичева Ангелина Валерьевна,
21 марта 2010 16:48
Меня все время притягивает свечение каких-либо веществ! Флоуресценция, люминесценция, биолюминесценция-это очень интересно!
Палии Наталия Алексеевна,
11 мая 2013 21:12
интересно, восстанавливающаяся люминесценция
Для того чтобы оставить комментарий или оценить данную публикацию Вам необходимо войти на сайт под своим логином и паролем. Зарегистрироваться можно здесь
