Нанотехнологическое сообщество Нанометр, все о нанотехнологиях
на первую страницу Новости Публикации Библиотека Галерея Сообщество Объявления Олимпиада ABC О проекте
 
  регистрация
помощь
 
AFM изображение полученного порфиринового монослоя на Si(100)
Схематическое изображение 10,15,20-тетракис(гидроксифенил)порфирина
Схема ковалентного осаждения профирина на модифицированную кремниевую подложку

Осаждаем порфирин

Ключевые слова:  AFM, XPS, кремний, периодика, порфирин

Опубликовал(а):  Уточникова Валентина Владимировна

30 сентября 2007

Модификация ("функционализация") неорганических поверхностей путем иммобилизации органических соединений представляется интересным способом синтеза гибридных органо - неорганических наноматериалов [1]. Так, использование проводящей (100) поверхности кремния является потенциально интересным для создания материалов для оптоэлектроники. Для ее функционализации перспективно органическое вещество порфирин (см. рисунок структуры), которое широко исследуется именно вследствие своих интересных электрических и оптических свойств. Обычно тонкие порфирин-содержащие пленки получают сублимацией, центрифугированием или известным методом Лэнгмюра-Блоджетт. К сожалению, эти методы плохо позволяют контролировать структуру и морфологию пленки, кроме того, конечные пленки оказываются растворимы в органических растворителях. Недавно порфириновые монослои были осаждены методом самосборки (SAM - self - assembling monolayers) [2]. Этот простой прием наиболее эффективен, когда достигается ковалентное связывание макроциклических соединений с поверхностными группами на различных подложках, что позволяет хорошо контролировать организацию молекул в монослое [3]. Упорядоченные молекулы порфирина, присоединенные к кремниевой подложке, могут быть использованы и в качестве материалов для хранения информации [4]. Особенное внимание в качестве подложки привлекает именно кремний из-за простоты предварительной подготовки поверхности.

Все это побудило ученых из Катании к созданию ковалентно связанного монослоя 5,10,15,20-тетракис(гидроксифенил)порфирина (рис. 1) на поверхности кремния. Схема получения представлена на рис. 2 и включает в себя:

  • обработку поверхности метиловым эфиром длинноцепочечной карбоновой кислоты
  • последующую реакцию эфира с третбутилоксидом калия, растворенном в ДМСО, и затем
  • ковалентное присоединение производного порфирина из водного раствора.

При этом надо отметить, что из безводного ДМСО осаждение не происходило, что может быть объяснено тем, что равновесие реакции осаждения сдвинуто вправо именно благодаря присутствию на поверхности ОН--групп. Получившийся порфириновый слой прочно связан с поверхностью и не может быть с нее смыт простым растворением. AFM изображение поверхности полученного монослоя приведено на рис. 3. Полученный материал обладает люминесцентными свойствами, что еще больше расширяет область его потенциального применения.

  1. Osa, T.; Fujihira,M. Nature1976, 264, 349.
  2. Li, D. Q.; Swanson, B. I.; Robinson, J. M.; Hoffbauer, M. A. J. Am. Chem. Soc.1993, 115, 6975.
  3. Zhang, Z.; Hou, S.; Zhu, Z.; Liu, Z. Langmuir 2000, 16, 537.
  4. Liu, Z.; Yasseri, A. A.; Lindsey, J. S.; Bocian, D. F. Science 2003, 302, 1543.

Уточникова Валентина


Источник: Nano letters



Комментарии
Кушнир Сергей Евгеньевич, 30 сентября 2007 15:27 
Gulino et al., Assembled Luminescent Porphyrin Monolayer в каком журнале смотреть? Неужели в нанометре!
Гудилин Евгений Алексеевич, 30 сентября 2007 15:39 
В нанолеттерс, ссылку исправим, Валя просто не поняла, как это делается.
Shvarev Alexey Y, 30 сентября 2007 21:04 
Да-с, стою на асфальте в лыжи обутый... Из серии куда нам запихнуть порфирин, куда мы его раньше не запихивали за последние полсотни лет? Изобрели силанизацию в очередной раз. Только и делают, что поверхности модифицируют, просто умодифицировались, дальше некуда. Давайте лучше тогда определим нанотехнологию как то

чем занимается Джек,
который печатает статьи в НаноЛеттерс,
которые выпускает АЙ-СИ-ЭС,
которое собирает с нас членские взносы...
Гудилин Евгений Алексеевич, 30 сентября 2007 21:42 
"Рабочая статья". Ну есть такая
В веках прославлен Ломоносов
Отнюдь не сбором членских взносов

Да ладно, старались ребята, картинки вот какие красивые, чего бы нам про них не написать :)

Да, Евгений Алексеевич, проведите мне мастер-класс по оформлению заметок в НМ
Трусов Л. А., 01 октября 2007 12:41 
наверное, надо посмотреть, как это делают другие.
------ Только и делают, что поверхности модифицируют, просто умодифицировались, дальше некуда.-----

Нескромный вопрос: а сам такое пробовал? Получить ВОСПРОИЗВОДИМУЮ поверхность со строго заданными свойствами ой как непросто.

Порадовал "третбутилоксид калия". По русски как-то принято говорить третбутилат калия.
Вообще от вида схемы модификации поверхности пришёл в себя "пацтулом".
Проще её окрестить как "убей себя об стену"
На первой стадии получаем "пиранью" (смесь серки и перекиси водорода) и ДОБАВЛЯЕМ в неё органическое вещество

... Результаты будут на стене. Даже греть не надо.
Вторая стадия - интересный способ снятия метильной защиты. Только воды в ДМСО ни в коем разе быть не должно. Иначе ничего не выйдет. Итак, получили привитую карбоновую кислоту.
Добавили СОЛЬ порфирина и... он привязался.
Аплодисменты. Два раза. Соль слабой кислоты (фенола) прореагировала с сильной кислотой (карбоновой) с образованием сложного эфира.
Shvarev Alexey Y, 01 октября 2007 20:00 
Пробовал, пробовал. Силанизируем стеклышки мы уполне успешно, отмыв их в пиранье.

Стёклышки, наверное, силикатные?
В принципе, по ним работ уже немеряно.
Могу предложить разработать схему силанизации (или иной модификации) поверхности полиэтиленовой плёнки. . Сразу предупреждаю, патентам после 1980 года я не поверю.
Бурнин Андрей, 03 октября 2007 06:41 
Александр Ринатович, в каталоге Gelest эта схема имеет место быть, там же и реактивчики под это дело

Для того чтобы оставить комментарий или оценить данную публикацию Вам необходимо войти на сайт под своим логином и паролем. Зарегистрироваться можно здесь

 

Волшебные палочки (или Чудеса оптической микроскопии)
Волшебные палочки (или Чудеса оптической микроскопии)

4 февраля объявили лауреатов V Всероссийской премии «За верность науке»
4 февраля в здании Минобрнауки РФ состоялась торжественное награждение лауреатов V Всероссийской премии «За верность науке». 11 научно-просветительских проектов были отмечены престижной наградой.

Всероссийский съезд учителей и преподавателей химии
5 февраля в Московском университете в Шуваловском корпусе МГУ состоится Всероссийский съезд учителей и преподавателей химии, посвященный Международному году Периодической таблицы химических элементов, начало - 10 часов.

II Всероссийский химический диктант пройдет 18 мая 2019 года
В 2019 году периодическому закону Дмитрия Менделеева исполнится 150 лет! В честь великого открытия этот год объявлен Международным годом Периодической таблицы химических элементов. Одним из наиболее ярких событий, приуроченных к этому году, станет II Всероссийский химический диктант, который пройдет 18 мая и который в этом году выходит на международный уровень. Мероприятие было анонсировано в рамках церемонии открытия Международного года Периодической таблицы химических элементов 29 января 2019 года в Париже, в штаб-квартире ЮНЕСКО.

Самые необычные таблицы Менделеева на выставке Международного года Периодической таблицы химических элементов

6-8 февраля в Российской академии наук состоялось торжественное открытие Международного года периодической таблицы химических элементов в России и приуроченная к этому масштабная интерактивная выставка

Почувствовать живое...
Е.А.Гудилин, А.А.Семенова, Н.А.Браже
Неразрушающее исследование живых клеток и клеточных структур является в настоящее время важным направлением научных изысканий, которые во многих зарубежных и российских научных группах направлены на достижение вполне прагматической цели – разработку новых принципов биомедицинской диагностики и эффективных подходов в нарождающейся персональной медицине.

Российская газета: Перевернуть пирамиду. Президент РАН: как повысить наши шансы на Нобеля
Юрий Медведев
Почему Россия по числу Нобелей отстает от ведущих стран мира, уступая, например, даже маленькой Швейцарии? Замалчиваются ли достижения отечественных ученых? Почему без привлечения в науку российского бизнеса мы не сможем успешно конкурировать в борьбе за престижную научную премию? Об этом корреспондент "РГ" беседует с президентом РАН Александром Сергеевым, который побывал в Стокгольме на вручении Нобелевских премий и поделился своими впечатлениями.

Инновационные системы: достижения и проблемы
Олег Фиговский, Валерий Гумаров

Технопредпринимательство на марше

Мы традиционно просим вас высказать свои краткие суждения по вопросу технопредпринимательства и проектной деятельности школьников. Для нас очевидно, что под технопредпринимательством и под проектной деятельностью школьников каждый понимает свое, но нам интересно ваше мнение, заодно вы сможете увидеть по мере прохождения опроса, насколько оно совпадает или отличается от мнения остальных. Ждем ваших ответов!

О наноолимпиаде замолвите слово...

Прошла XII Всероссийская олимпиада "Нанотехнологии - прорыв в Будущее!" Мы надеемся, что нам для улучшения организации последующих наноолимпиад поможет электронное анкетирование. Мы ждем Ваших замечаний, пожеланий, предложений. Спасибо заранее!

Опыт обучения в области нанотехнологического технопредпринимательства

В этом опросе мы просим поделиться опытом и Вашим отношением к нанотехнологическому технопредпринимательству и смежным областям. Заранее спасибо за Ваше неравнодушие!



 
Сайт создан в 2006 году совместными усилиями группы сотрудников и выпускников ФНМ МГУ.
Сайт модернизирован для ресурсной поддержки проектной деятельности учащихся в рамках ГК 16.647.12.2059 (МОН РФ)
Частичное или полное копирование материалов сайта возможно. Но прежде чем это делать ознакомьтесь с инструкцией.