В последнее время было показано, что эмиссионные свойства
люминесцентных материалов можно заметно изменить, внедряя их в матрицу
материала с периодически изменяющимися показателями преломления. Такие
изменения могут наблюдаться в одном, двух или трех направлениях, что
соответствует упорядочению диэлектрического материала в виде слоев, колонн или
сфер, которые разделены средой с иным показателем преломления, которая может
препятствовать распространению части электромагнитного спектра в некоторых
направлениях (Рис. 1). Говорят, что такие материалы обладают фотонной
запрещенной зоной, ширина которой определяется соотношением показателей
преломления n1/n2, а спектральное положение является функцией периода. Если
период лежит в диапазоне 400-800 нм, материал называют опалом в честь
природного минерала, который обладает такими свойствами. Опалы, или фотонные кристаллы, бывают прямыми, когда упакованные сферы окружены
воздухом, и инвертированными, когда воздушные поры находятся внутри твердого
каркаса (Рис. 1c, d). Хотя было произведено много исследований о включении в
такие поры органических люминофоров, комплексы РЗЭ до сих пор обходили
вниманием. М. Лежнина с коллегами из Мюнстера изучала люминесцентные свойства
фторида и оксофторида европия в полостях инвертированного опала на основе SiO диаметром 330-400 нм. Для этого в полости опала методом MOCVD осаждали летучие комплексы РЗЭ, которые разлагались до фторидов и
оксофторидов. В качестве комплекса выбрали "Ln(hfa)digly", где Ln=Gd
и Eu в соотношении 1:9. Было показано, что при низкой температуре отжига не
происходит полного превращения во фторид, а при низкой скорости нагрева
наблюдается большая потеря при пересублимации, и оптимальными были выбраны
условия помещения образца в предварительно нагретую до 700 С печь.
Пересублимации можно избежать, выбрав в качестве исходного материала нелетучий
"Ln(tfa)digly", однако в этом случае частицы в полостях получаются
очень крупными. Для изучения процессов переноса энергии от стенок полостей к фториду был
получен опал, в стенках которого находился Tb,
для чего при синтезе опала к нему добавляли Tb(hfa).
При этом в случае крупных частиц в полостях переноса энергии не наблюдается, а
при измельчении частиц и перехода их в пленку наблюдается эффективный перенос
энергии [Tb]-> [EuOF].




