Графен - недавно открытая форма углерода (которой активно занимаются и в РФ), состоящая из одного графитового монослоя, - уже завоевала внимание ученых благодаря ряду потрясающих свойств. Необычный закон дисперсии электронов заставляет их вести себя подобно "безмассовым" релятивистским фермионам, делая возможным проявление различных неорбычных эффектов, таких как квантовый эффект Холла и пр. Чрезвычайно высокая подвижность носителей заряда при комнатной температуре, возможность квантовой проводимости и эпитаксиального наслаивания делают графен многообещающим материалом для "нано"электронных схем. Однако теоретические предсказания чрезвычайно высокой теплопроводности до сих пор не находили практического подтверждения.
Впервые такие исследования с помощью конфокальной микро-рамановской спектроскопии провела группа калифорнийских ученых и обнаружила, что значения теплопроводности при комнатной температуре достигают величин вплоть до 5300 Вт/мК. Такие значения помогут графену обойти по теплопроводности углеродные нанотрубки, в том числе и в области электронных применений, например, при создании CMOS-транзисторов. Также это может увеличить число применений графена как "термоуправляющего" материала в оптоэлектронике, фотонике и т.д.
Проблема поиска материалов с большой теплопроводностью для транзисторов исходит из факта значительного увеличения энергетических потерь при уменьшении размеров таких устройств. Именно поэтому нанотрубки (теплопроводность 3000 Вт/мК для многослойной и 3500 Вт/мК для однослойной) выглядят оптимистично по сравнению с лучшими объемными материалами, например, алмазом (1000-2200 Вт/мК).
Несмотря на необходимость поиска материалов с высокой теплопроводностью, до сих пор не было подобных работ, посвященных графену, что в целом объяснялось отсутствием разработанных экспериментальных подходов по анализу его теплопроводности. Возможность провести такие измерения дал бесконтактный метод конфокальной микро-рамановской спектроскопии. Это стало возможным благодаря следующим факторам:
- рамановский спектр графена хорошо изучен;
- так называемый рамановский G - пик графена сильно зависит от температуры.
Рамановская спектроскопия уже успешно применялась ранее для измерения теплопроводности плохо проводящих тепло материалов и их пленок, однако графен имеет свою специфику. В частности, метод плохо работает для объемных материалов с высокой теплопроводностью, поскольку сообщенное лазером тепло быстро рассеивается в трех пространственных направлениях. Однако малая толщина графена - всего один монослой - позволяет избежать такого поведения.
Графен был получен по стандартной методике отслаиванием графита (Рис. 1а). На Рис. 1б показан рамановский спектр графена - стоксов пик при 1583 см-1 и симметричный пик при 2700 см-1, что соответствует графену. Затем на подложке Si/SiO2 были протравлены канавки, поперек которых поместили графеновые листы (Рис. 2). Глубина канавок была 300 нм, а ширина менялась от 2 до 5мкм.
На Рис. 3 приведена схема эксперимента. На середину графенового листа направляли лазер, луч которого имел диаметр 0.5-1 мкм. В качестве теплоотводов использовали расположенные на периферии объемные куски графита. Был выбран лазер с длиной волны 488 нм, так как меньшие длины волн не позволяют получать хорошие рамановские спектры, а большие не производят эффективный локальный разогрев графена.
Теплопроводность может быть рассчитана по следующей формуле:
K=xG(L/2hW)(dw/dP)-1,
где xG - константа в термической зависимости положения пика G (w=w0+xG*T), L - расстояние от центра графенового слоя до термостока, h -толщина графена, W -ширина канала, dw - малое изменение позиции пика G при малом изменении dP мощности нагрева.
Предварительно был определен коэффициент xG, который составил xG=-1.6*10-2 см-1К-1. По полученной затем зависимости положения пика G от мощности, которая оказалась линейной, была вычислена и производная dw/dP=-1.29 см-1мВт-1. В результате теплопроводность образцов и составила (4.84-5.30)*103 Вт/мК.
Таким образом, графен имеет все больше шансов стать перспективным материалом в микроэлектронных приложениях.